金属铝是从铝土矿提炼出来的,铝土矿是主要由‘一水硬铝石’、‘一水软铝石’或‘三水铝石’组成的矿石。
一水硬铝石的主要成分是AlO(OH)和结晶水氧化铝Al2O3.H2O;三水铝石的主要成分是Al(OH)3和结晶水氧化铝Al2O3•3H2O。
铝土矿基本都是露天矿,一般分布在上坡凹地、谷地、浅海和湖的盆地等,我国绝大部分都是一水硬铝石型铝土矿,其硅的含量较高。
铝土矿中所含的化学成分除氧化铝外,主要杂质是氧化硅、氧化铁和氧化钛等。此外,还含有少量或微量的钙和镁的碳酸盐、钾、钠、钒、铬、锌、磷、镓、钪、硫等元素的化合物及有机物等。其中镓在铝土矿中含量虽少,但在氧化铝生产过程中会逐渐在循环母液中积累,从而可以有效地回收,成为生产镓的主要来源。
工业生产氧化铝的办法有多种,主要是根据铝土矿中‘氧化铝和氧化硅之比(俗称铝硅比)’来决定的。
我国的铝土矿大多是一水硬铝石型铝土矿,对这类高硅含量的铝土矿,一般采用烧结法生产氧化铝,其基本原理如下:
将铝土矿与一定量的纯碱、 石灰 (或石灰石) 配成炉料,在高温下进行烧结;使矿土中的 氧化硅与石灰化合成为‘不溶于水的硅酸钙2CaO·SiO2’, 使矿土中的氧化铝与纯碱化合成为‘可溶于水的固体铝酸钠Na2O·Al2O3’, 而 氧 化 铁 与 纯 碱 化 合 成‘可 以 水 解 的 铁 酸 钠Na2O·Fe2O3’ ;再将烧结产物 (熟料) 用稀碱溶液浸泡,溶出时 Na2O·
Al2O3和 Na2O·Fe2O3,而Na2O·Fe2O3会水解释放出碱氧化铁;此时,氧化铁和硅酸钙会沉淀在‘赤泥’中;过滤出来的液体是碱性的,其中含有所需要的‘铝酸钠’; 最后用二氧化碳分解铝酸钠,得到氧化铝和碱;氧化铝用于生产金属铝,碱液又可以循环使用。
对于高铝含量的铝土矿,一般采用拜耳法生产氧化铝,其基本原理是利用下面化学反应,在不同的条件下反应会向不同的方向进行:
(1)溶出过程。在‘高温高压条件下’,用‘高浓度’NaOH浸泡,使得‘氧化铝水解物’按照上式的反应向右进行,得到‘铝酸钠溶液’,铁硅等杂质进入赤泥。
(2)晶种分离。对于分离净化后的‘铝酸钠溶液’,在‘添加氢氧化铝晶种’、‘降温减压’、‘不断搅拌’的条件下,上面的反应式向左进行,析出‘氢氧化铝’并得到‘碱液’;氢氧化铝用于制作氧化铝,碱液又循环利用。
所谓‘联合法’处理铝土矿,实际上就是把‘拜耳法’和‘烧结法’联合使用。其大致过程是,先对铝矿石用‘拜耳法’处理,再将沉积的赤泥用‘烧结法’处理。因为读者见到的是科普文章,所以不再做详细叙述。
如何把氧化铝转变为金属铝?都知道使用电解法。可是氧化铝不导电、很难分解、熔点在2 050 ℃,怎么电解?
工业生产中电解铝要用到冰晶石。冰晶石是一种矿物,化学式为Na3AlF6,又名六氟合铝酸钠或氟化铝钠,它是白色细小的结晶体,无气味;它有很多妙用,它在铝电解时可以作为助熔剂。氧化铝和冰晶石混合,加温到940 ℃~980 ℃,冰晶石分子就会氧化铝分子结合在一起并成为‘熔盐’状态;这种熔盐是导电的,于是就可以电解了。总之采用冰晶石熔盐,既降低了熔盐的液态温度,又解决了导电电解的问题。
阴极电解槽是炭质内衬,是用煅烧无烟煤、人造石墨、石油焦等为骨料,煤沥青等为粘结剂制成的。阳极材料不少采用耐腐蚀的‘尖晶石’,惰性的‘金属氧化物’材料。
用直流电去电解铝,在电解槽中,冰晶石不挥发,阴极得到金属铝;阳极放出‘二氧化碳’和少量的‘含氟气体’,其化学反应式如下:
目前全球原铝年产量约为2800万吨,我国的原铝年产量约为700万吨。在开始累积资金的时期,防治‘铝业生产污染’不够,现在的防污染要求是严格的。
无论是采用烧结法或者是拜耳法制取氧化铝,都会使用大量的‘烧碱’,虽然可以回收,但是残渣之中仍然含有碱,所以一定要严格防止‘碱污染’。
在制取氧化铝的过程中还产生较多的‘金属氧化物的沉淀赤泥’,应该设法回收有用的金属;同样,这些赤泥的废弃物也必须妥善堆积和利用。